Морские
звезды широко распространены во всех морях и океанах. Эти животные привлекают
внимание исследователей в связи с разнообразной физиологической активностью
содержащихся в них стероидных метаболитов. Экстракты и индивидуальные стероидные
соединения морских звезд оказывают цитотоксическое, противовоспалительное,
противоопухолевое и гипотензивное действие. Кроме того они проявляют антивирусные
и антимикробные свойства, играют экологическую роль, будучи токсичными
для многих морских животных: двустворчатых и брюхоногих моллюсков, морских
ежей, лилий, актиний.
Полигидроксистероиды
морских звезд - уникальная группа стероидных соединений. Эти соединения
отличаются от известных ранее стероидов тем, что содержат в стероидном
ядре значительное число гидроксильных функций - от четырех до девяти. Изучение
строения полигидроксистероидов позволяет более полно охарактеризовать структурные
особенности этой группы соединений и дает возможность вплотную подойти
к вопросу о их биологической роли в организме животных.
Нами выделено
и установлено строение полигидроксистероидов из пяти видов дальневосточных
морских звезд, обитающих в Японском и Охотском морях: Patiria pectinifera,
Crossaster papposus, Solaster dawsoni, Ceramaster patagonicus и Сtenodiscus
crispatus.
Полигидроксистероиды
встречаются в морских звездах как в свободном виде, так и в виде гликозидов
(монозидов или биозидов). Например, из морской звезды Patiria pectinifera
мы выделили гликозид - астеросапонин Р1 (1), из морской звезды Сtenodiscus
crispatus - стероидный гептаол (2).
Выделение полигидроксистероидов
достаточно сложная экспериментальная задача, так как эти соединения присутствуют
в тканях животных в виде сложных смесей близких по строению веществ в относительно
небольших количествах - тысячных и десятитысячных долях от веса животных.
Для выделения использовали хроматографию на различных сорбентах, в том
числе и высокоэффективную жидкостную хроматографию.
Строение
соединений устанавливали, в основном, методом спектроскопии ядерно-магнитного
резонанса. Применяли также химические методы: кислотный гидролиз, мягкое
сольволитическое расщепление, ацетилирование, метилирование, высокотемпературное
гидрирование, окисление.
Из изученных
пяти видов дальневосточных морских звезд было выделено около тридцати новых
стероидных соединений и установлено их строение. В них обнаружены необычные
структурные фрагменты, ранее не встречавшиеся в полигидроксистероидах и
их гликозидах:
1) (1 -> 5 ) и (1->6) - гликозидные
связи между моносахаридными остатками в биозидах. Обычно биозиды полигидроксистероидов
имеют (1->2) - гликозидную связь между моносахаридными остатками.
2) 24-пропильный фрагмент
в боковой цепи стероида. В природе 24-пропил-стероиды встречаются крайне
редко. Они не обнаружены среди фитостеринов наземного происхождения.
3) необычное сочетание структурных
фрагментов в боковой цепи агликона -углеводный фрагмент присоединен к атому
С24, а гидроксильная группа к атому С26.
В дальнейшем
предполагается продолжить исследования дальневосточных видов морских звезд,
уделить внимание усовершенствованию методов разделения и установлению строения
индивидуальных соединений, продолжить изучение свойств и биофункций полигидроксистероидов.
Некоторые последние работы:
Кича А.А., Калиновский А.И., Иванчина
Н.В., Елькин Ю.Н., Стоник В.А. Полигидроксистероиды из дальневосточной
морской звезды Ctenodiscus crispatus. // Известия АН, Сер. хим., 1994,
№ 10, с. 1821 - 1825.
Кича А.А., Калиновский А.И., Стоник
В.А. Новые полигидроксистероиды и стероидные гликозиды из дальневосточной
морской звезды Ceramaster patagonicus. // Известия АН, Сер. хим., 1997,
№ 1, с. 190 - 195.
